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铝型材混酸阳极氧化膜硬度高为什么未获得广泛使用?
含有两种或以上酸的阳极氧化电解溶液叫混酸溶液;常见的混酸溶液是有机酸溶液里添加少量的硫酸配制而成的酸溶液;采用混酸进行铝型材阳极氧化处理所得到的氧化膜耐蚀性和耐磨性优秀且可生成自然发色的氧化膜;铝型材在混酸溶液里能形成自然发色氧化膜的课题会在后续章节中进行解释说明,本节只对耐蚀性和耐磨性进行讲解;
常温下为在铝型材表面获得硬质阳极氧化膜,往低浓度硫酸溶液里添加有机酸,理由如下;
为在铝型材表面生成硬度较高的氧化膜需使用低浓度硫酸;硫酸浓度在40g/L左右时,电解液的导电能力下降,电流分布不均匀,局部电流通过时不仅产生点蚀,而且导致成膜率显著下降;此时如果在硫酸里添加适量的二羧酸,即便在10~20摄氏度的较高温度下,也能很容易在铝型材表面生成高耐磨性的硬质氧化膜,而且成膜率也不下降;在此混合溶液里,用高电流密度进行混酸电解,可降低氧化膜的溶解速度;还有个好处是:进一步提高溶液温度,进而高效地在铝型材表面生成高硬度的氧化膜;
添加二羧酸的作用是:首先,可抑制铝型材表面生成的氧化膜在硫酸里溶解;其次,基于离子间的相互作用,降低硫酸根离子的活度,氧化膜中的SO3等不纯物含量减少,可以推断,铝型材表面的氧化膜均匀性提高了;在硫酸-二羧酸电解液中生成的氧化膜,用X射线衍射分析、电子衍射分析和化学分析方法分析其组成结构和化学组成,可以明确是由多轴面心立方结晶的γ-Al2O3的极微结晶组成的;
除了上面的相关解说以外,这里想补充说明以下两点:首先,如果是低浓度硫酸溶液,会在铝型材表面产生点蚀现象,添加有机酸可防止点蚀发生;原因是低浓度硫酸溶液的pH值高且存在SO^2-4,如果添加了有机酸,SO^2-4离解成HSO4^-,就难以发生点蚀了;其次,因混酸溶液的槽电压较高,铝型材阳极氧化膜的孔壁变厚,所以耐蚀性和耐磨性提高;
然而,近来硫酸和有机酸的混酸在铝型材阳极氧化中很少使用了,主要是单一的硫酸阳极氧化在溶液再利用、废水处理及节省能耗上有其明显的优点;
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